รัศมีโคเวเลนต์
รัศมีโคเวเลนต์ (อังกฤษ: covalent radius rcov) คือการวัดขนาดของอะตอมซึ่งประกอบกันด้วยพันธะโคเวเลนต์ โดยที่หน่วยของรัศมีโคเวเลนต์ที่นิยมใช้ ได้แก่ พิโคเมตร (pm) หรือ อังสตรอม (Å) โดยที่ 1 อังสตรอม เท่ากับ 100 พิโคเมตร
โดยหลักการแล้ว ผลรวมของรัศมีโคเวเลนต์ระหว่างสองอะตอมควรจะเท่ากับความยาวพันธะโคเวเลนต์ระหว่างสองอะตอม โดยที่ค่าของรัศมีโคเวเลนต์ามารถแบ่งออกเป็นสามแบบ ได้แก่ พันธะเดี่ยว พันธะคู่ และ พันธะสาม ดังแสดงในตารางด้านล่าง อย่างไรก็ตาม ยังไม่มีความสัมพันธ์ที่แน่นอนของค่าทั้งสามนี้ เนื่องจากความแตกต่างของสภาพแวดล้อมทางเคมี ส่งผลให้ขนาดของอะตอมมีค่าไม่คงที่ สำหรับ heteroatomic ความยาวพันธะไอออนิกอาจจะนำมาใช้แทนได้และบ่อยครั้งที่พบว่าความยาวพันธะโคเวเลนต์แบบมีขั้วจะสั้นกว่าผลบวกของรัศมีโควาเลนต์ ค่ารัศมีโคเวเลนต์ที่ระบุดังตารางข้างล่างเป็นทั้งค่าเฉลี่ยหรือค่าในอุดมคติ ส่งผลให้ค่าดังกล่าวสามารถนำไปประยุกต์ใช้ได้ในหลาย ๆ กรณี
การวัดความยาวพันธะสามารถทำได้จากศึกษาการเลี้ยวเบนรังสีเอกซ์ (น้อยครั้งที่จะใช้การเลี้ยวเบนนิวตรอนบนผลึกโมเลกุล) นอกจากนั้น โรเทชันแนลสเปกโทรสโกปี (Rotational spectroscopy) ก็เป็นอีกวิธีที่วัดค่าความยาวพันธะ ได้อย่างแม่นยำ สำหรับ homonuclear ไลนัส พอลิงนำค่าความยาวพันธะมาหารด้วยสอง จะเท่ากับรัศมีโคเวเลนต์ เช่น ความยาวพันธะระหว่างอะตอมไฮโดรเจนในก๊าซไฮโดรเจน เท่ากับ 74.14 พิโคเมตร ดังนั้น รัศมีโคเวเลนต์ของอะตอมไฮโดรเจน เท่ากับ 37.07 พิโคเมตร ในทางปฏิบัติรัศมีโคเวเลนต์ของอะตอมควรจะคำนวณจากค่าเฉลี่ยของความยาวพันธะของสารประกอบโคเวเลนต์ชนิดต่าง ๆ
อย่างไรก็ตามค่าที่ได้จากวิธีนี้ก็แตกต่างจากวิธีดังกล่าวข้างต้นเพียงเล็กน้อย Sanderson ได้ทำการตีพิมพ์ค่าของรัศมีโคเวเลนต์แบบไม่มีขั้วสำหรับธาตุหลัก ๆ [1] แต่เนื่องจากข้อมูลของความยาวพันธะมีปริมาณมาก ส่งผลให้ค่ารัศมีโคเวเลนต์ในหลาย ๆ กรณีไม่ได้รับการปรับปรุง
ตารางของค่ารัศมีโคเวเลนต์
แก้ค่าของรัศมีโคเวเลนต์จากเอกสารอ้างอิง (ดังแสดงในคอลัมน์ที่สามในตารางด้านล่าง) เป็นค่าที่ได้จากการวิเคราะห์เชิงสถิติที่มาจากข้อมูลมากกว่า 228,000 ค่าความยาวพันธะจาก Cambridge Structural Database[2] ตัวเลขที่อยู่ในวงเล็บคือ ค่าประมาณของส่วนเบี่ยงเบนมาตรฐาน วิธีการอื่นที่ใช้ในการคำนวณทำได้โดยการฟิตแบบ self-consistent ของทุก ๆ ธาตุในกลุ่มเล็ก ๆ ของชุดโมเลกุลต่าง ๆ โดยที่ค่ารัศมีโคเวเลนต์ของพันธะเดี่ยว (r1)[3]
พันธะคู่ (r2)[4] และ พันธะสาม (r3)[5] ของธาตุเบาไปถึงธาตุหนัก แสดงในคอลัมน์ที่ 3-5 ในตารางด้านล่าง สำหรับค่าที่ระบุนี้ได้มาจากทั้งการคำนวณและการทดลอง (โดยปกติแล้ว r1 > r2 > r3) จากค่าดังกล่าว รัศมีโคเวเลนต์ของพันธะเดี่ยว มีค่าใกล้เคียงกับ ค่ารัศมีโคเวเลนต์ของ Cordero et al. ซึ่งค่าที่แตกต่างกัน เนื่องมาจากความแตกต่างของเลขโคออดิเนชัน (coordination number) ของแต่ละชนิดอะตอม โดยส่วนใหญ่จะพบกับธาตุในพวกโลหะทรานสิชั่น (transition metals) ถ้าความแตกต่างของลิแกนด์มีค่ามากกว่าความแตกต่างของค่า R ในข้อมูลที่ถูกใช้
การเบี่ยงเบนอาจเกิดขึ้นสำหรับกรณีที่มีหลายพันธะแบบอ่อนเดียวกัน วิธีการด้วยตนเองที่สอดคล้องถูกนำมาใช้เพื่อให้เหมาะสมกับทรงสี่หน้ารัศมีโคเวเลนต์[6]
Z | Symbol | r (Å) [2] | r1 (Å) [3] | r2 (Å) [4] | r3 (Å) [5] |
---|---|---|---|---|---|
1 | H | 0.31 (5) | 0.32 | ||
2 | He | 0.28 | 0.46 | ||
3 | Li | 1.28 (7) | 1.33 | 1.24 | |
4 | Be | 0.96 (3) | 1.02 | 0.90 | 0.85 |
5 | B | 0.84 (3) | 0.85 | 0.78 | 0.73 |
6 | C (sp3) | 0.76 (1) | 0.75 | ||
C (sp2) | 0.73 (2) | 0.67 | |||
C (sp) | 0.69 (1) | 0.60 | |||
7 | N | 0.71 (1) | 0.71 | 0.60 | 0.54 |
8 | O | 0.66 (2) | 0.63 | 0.57 | 0.53 |
9 | F | 0.57 (3) | 0.64 | 0.59 | 0.53 |
10 | Ne | 0.58 | 0.67 | 0.96 | |
11 | Na | 1.66 (9) | 1.55 | 1.60 | |
12 | Mg | 1.41 (7) | 1.39 | 1.32 | 1.27 |
13 | Al | 1.21 (4) | 1.26 | 1.13 | 1.11 |
14 | Si | 1.11 (2) | 1.16 | 1.07 | 1.02 |
15 | P | 1.07 (3) | 1.11 | 1.02 | 0.94 |
16 | S | 1.05 (3) | 1.03 | 0.94 | 0.95 |
17 | Cl | 1.02 (4) | 0.99 | 0.95 | 0.93 |
18 | Ar | 1.06 (10) | 0.96 | 1.07 | 0.96 |
19 | K | 2.03 (12) | 1.96 | 1.93 | |
20 | Ca | 1.76 (10) | 1.71 | 1.47 | 1.33 |
21 | Sc | 1.70 (7) | 1.48 | 1.16 | 1.14 |
22 | Ti | 1.60 (8) | 1.36 | 1.17 | 1.08 |
23 | V | 1.53 (8) | 1.34 | 1.12 | 1.06 |
24 | Cr | 1.39 (5) | 1.22 | 1.11 | 1.03 |
25 | Mn (low spin) | 1.39 (5) | |||
Mn (high spin) | 1.61 (8) | ||||
Mn | 1.19 | 1.05 | 1.03 | ||
26 | Fe (low spin) | 1.32 (3) | |||
Fe (high spin) | 1.52 (6) | ||||
Fe | 1.16 | 1.09 | 1.02 | ||
27 | Co (low spin) | 1.26 (3) | |||
Co (high spin) | 1.50 (7) | ||||
Co | 1.11 | 1.03 | 0.96 | ||
28 | Ni | 1.24 (4) | 1.10 | 1.01 | 1.01 |
29 | Cu | 1.32 (4) | 1.12 | 1.15 | 1.20 |
30 | Zn | 1.22 (4) | 1.18 | 1.20 | |
31 | Ga | 1.22 (3) | 1.24 | 1.17 | 1.21 |
32 | Ge | 1.20 (4) | 1.21 | 1.11 | 1.14 |
33 | As | 1.19 (4) | 1.21 | 1.14 | 1.06 |
34 | Se | 1.20 (4) | 1.16 | 1.07 | 1.07 |
35 | Br | 1.20 (3) | 1.14 | 1.09 | 1.10 |
36 | Kr | 1.16 (4) | 1.17 | 1.21 | 1.08 |
37 | Rb | 2.20 (9) | 2.1 | 2.02 | |
38 | Sr | 1.95 (10) | 1.85 | 1.57 | 1.39 |
39 | Y | 1.90 (7) | 1.63 | 1.3 | 1.24 |
40 | Zr | 1.75 (7) | 1.54 | 1.27 | 1.21 |
41 | Nb | 1.64 (6) | 1.47 | 1.25 | 1.16 |
42 | Mo | 1.54 (5) | 1.38 | 1.21 | 1.13 |
43 | Tc | 1.47 (7) | 1.28 | 1.2 | 1.1 |
44 | Ru | 1.46 (7) | 1.25 | 1.14 | 1.03 |
45 | Rh | 1.42 (7) | 1.25 | 1.1 | 1.06 |
46 | Pd | 1.39 (6) | 1.2 | 1.17 | 1.12 |
47 | Ag | 1.45 (5) | 1.28 | 1.39 | 1.37 |
48 | Cd | 1.44 (9) | 1.36 | 1.44 | |
49 | In | 1.42 (5) | 1.42 | 1.36 | 1.46 |
50 | Sn | 1.39 (4) | 1.4 | 1.3 | 1.32 |
51 | Sb | 1.39 (5) | 1.4 | 1.33 | 1.27 |
52 | Te | 1.38 (4) | 1.36 | 1.28 | 1.21 |
53 | I | 1.39 (3) | 1.33 | 1.29 | 1.25 |
54 | Xe | 1.40 (9) | 1.31 | 1.35 | 1.22 |
55 | Cs | 2.44 (11) | 2.32 | 2.09 | |
56 | Ba | 2.15 (11) | 1.96 | 1.61 | 1.49 |
57 | La | 2.07 (8) | 1.8 | 1.39 | 1.39 |
58 | Ce | 2.04 (9) | 1.63 | 1.37 | 1.31 |
59 | Pr | 2.03 (7) | 1.76 | 1.38 | 1.28 |
60 | Nd | 2.01 (6) | 1.74 | 1.37 | |
61 | Pm | 1.99 | 1.73 | 1.35 | |
62 | Sm | 1.98 (8) | 1.72 | 1.34 | |
63 | Eu | 1.98 (6) | 1.68 | 1.34 | |
64 | Gd | 1.96 (6) | 1.69 | 1.35 | 1.32 |
65 | Tb | 1.94 (5) | 1.68 | 1.35 | |
66 | Dy | 1.92 (7) | 1.67 | 1.33 | |
67 | Ho | 1.92 (7) | 1.66 | 1.33 | |
68 | Er | 1.89 (6) | 1.65 | 1.33 | |
69 | Tm | 1.90 (10) | 1.64 | 1.31 | |
70 | Yb | 1.87 (8) | 1.7 | 1.29 | |
71 | Lu | 1.87 (8) | 1.62 | 1.31 | 1.31 |
72 | Hf | 1.75 (10) | 1.52 | 1.28 | 1.22 |
73 | Ta | 1.70 (8) | 1.46 | 1.26 | 1.19 |
74 | W | 1.62 (7) | 1.37 | 1.2 | 1.15 |
75 | Re | 1.51 (7) | 1.31 | 1.19 | 1.1 |
76 | Os | 1.44 (4) | 1.29 | 1.16 | 1.09 |
77 | Ir | 1.41 (6) | 1.22 | 1.15 | 1.07 |
78 | Pt | 1.36 (5) | 1.23 | 1.12 | 1.1 |
79 | Au | 1.36 (6) | 1.24 | 1.21 | 1.23 |
80 | Hg | 1.32 (5) | 1.33 | 1.42 | |
81 | Tl | 1.45 (7) | 1.44 | 1.42 | 1.5 |
82 | Pb | 1.46 (5) | 1.44 | 1.35 | 1.37 |
83 | Bi | 1.48 (4) | 1.51 | 1.41 | 1.35 |
84 | Po | 1.40 (4) | 1.45 | 1.35 | 1.29 |
85 | At | 1.50 | 1.47 | 1.38 | 1.38 |
86 | Rn | 1.50 | 1.42 | 1.45 | 1.33 |
87 | Fr | 2.60 | 2.23 | 2.18 | |
88 | Ra | 2.21 (2) | 2.01 | 1.73 | 1.59 |
89 | Ac | 2.15 | 1.86 | 1.53 | 1.4 |
90 | Th | 2.06 (6) | 1.75 | 1.43 | 1.36 |
91 | Pa | 2.00 | 1.69 | 1.38 | 1.29 |
92 | U | 1.96 (7) | 1.7 | 1.34 | 1.18 |
93 | Np | 1.90 (1) | 1.71 | 1.36 | 1.16 |
94 | Pu | 1.87 (1) | 1.72 | 1.35 | |
95 | Am | 1.80 (6) | 1.66 | 1.35 | |
96 | Cm | 1.69 (3) | 1.66 | 1.36 | |
97 | Bk | 1.66 | 1.39 | ||
98 | Cf | 1.68 | 1.4 | ||
99 | Es | 1.65 | 1.4 | ||
100 | Fm | 1.67 | |||
101 | Md | 1.73 | 1.39 | ||
102 | No | 1.76 | 1.59 | ||
103 | Lr | 1.61 | 1.41 | ||
104 | Rf | 1.57 | 1.4 | 1.31 | |
105 | Db | 1.49 | 1.36 | 1.26 | |
106 | Sg | 1.43 | 1.28 | 1.21 | |
107 | Bh | 1.41 | 1.28 | 1.19 | |
108 | Hs | 1.34 | 1.25 | 1.18 | |
109 | Mt | 1.29 | 1.25 | 1.13 | |
110 | Ds | 1.28 | 1.16 | 1.12 | |
111 | Rg | 1.21 | 1.16 | 1.18 | |
112 | Cn | 1.22 | 1.37 | 1.3 | |
113 | Nh | 1.36 | |||
114 | Fl | 1.43 | |||
115 | Mc | 1.62 | |||
116 | Lv | 1.75 | |||
117 | Ts | 1.65 | |||
118 | Og | 1.57 |
อ้างอิง
แก้- ↑ Sanderson, R. T. (1983). "Electronegativity and Bond Energy." J. Am. Chem. Soc. 105:2259-61.
- ↑ Beatriz Cordero, Verónica Gómez, Ana E. Platero-Prats, Marc Revés, Jorge Echeverría, Eduard Cremades, Flavia Barragán and Santiago Alvarez. Covalent radii revisited. Dalton Trans., 2008, 2832-2838, doi:10.1039/b801115j
- ↑ P. Pyykkö, M. Atsumi, Chem. Eur. J., 15, 2009,186-197 doi:10.1002/chem.200800987.
- ↑ P. Pyykkö, M. Atsumi, Chem. Eur. J., 15, 2009,12770–12779 doi:10.1002/chem.200901472
- ↑ P. Pyykkö, S. Riedel, M. Patzschke, Chem. Eur. J., 11, 2005,3511–3520 doi:10.1002/chem.200401299
- ↑ P. Pyykkö Phys. Rev.B., 85, 2012 (2) 024115, 7 p doi:10.1103/PhysRevB.85.024115